Lecture 6 - Diffusion in Crystalline Solids

FUNDAMENTALS OF MATERIAL SCIENCE
Diffusion in Crystalline Solids

CƠ SỞ KHOA HỌC VẬT LIỆU
KHUẾCH TÁN TRONG CHẤT RẮN

ISSUES TO ADDRESS...
§ How does diffusion occur?
§ Why is it an important part of processing?
§ How can the rate of diffusion be predicted for some

simple cases?
§ How does diffusion depend on structure and

temperature?
Diffusion - Khuếch Tán
Khuếch Tán (Diffusion) vs Thẩm Thấu (Osmosis)
Diffusion - Khuếch Tán
Khuếch tán là quá trình chuyển chất nhằm cân bằng thế
General review of DIFFUSION
One of the most fundamental processes that control the
rate at which many transformation occur is the diffusion
• Diffusion describes the spread of particles (which can also be

atoms, molecules) through random motion usually (but not always)
from regions of higher concentration to regions of lower
concentration.
Joseph Fourier (1768-1830) Adolf Fick (1829-1901) Albert Einstein (1879-1955)

Atomic diffusion is a diffusion process whereby the random

thermally-activated movement of atoms in a solid results in
the net transport of atoms
• Helium atoms inside a balloon can diffuse through the wall of the
balloon and escape, resulting in the balloon slowly deflating
The rate of transport is governed by the diffusivity and the

concentration gradient
Diffusion in solid: in the crystal solid state, diffusion within

the crystal lattice occurs by either interstitial or
substitutional mechanisms and is referred to as lattice
diffusion.
Iron alloy: interstitial & substitutional diffusion

Processing using Diffusion
• Case Hardening:
- Diffuse carbon atoms into the
host iron atoms at the surface.
- Example of interstitial diffusion
is a case hardened gear.
• Result: The "Case" is

-hard to deform: C atoms
"lock" planes from shearing.
-hard to crack: C atoms put
the surface in compression.
Diffusion in solid: in the crystal solid state, diffusion within

the crystal lattice occurs by either interstitial or
substitutional mechanisms and is referred to as lattice
diffusion.
Diffusion Mechanisms
• Two important mechanisms:
v Vacancy mechanism: Predominant for native atoms and ions
v Interstitial mechanism
• Predominant for small interstitially dissolved foreign atoms and ions
• Significant for native atoms and ions only in relatively open structures
Inter-diffusion
• Interdiffusion: In alloys, atoms tend to migrate from regions of
large concentration.
This is a diffusion couple.

Initially After some time
Adapted from
Figs. 6.1 - 2,
Callister 6e.
100%
0
Concentration Profiles
Self-diffusion
• Self-diffusion: In an elemental solid, atoms also migrate.
Label some atoms After some time
C
A
D
B
Diffusion mechanisms
Why should interstitial diffusion be faster than by vacancy mode of diffusion?

• Interstitial diffusion – smaller atoms diffuse between atoms.
More rapid than vacancy diffusion

Profile Khuếch tán
l Khuếch tán là quá trình phụ
thuộc vào thời gian – tốc độ
khuếch tán hoặc tốc độ dịch
chuyển vật chất theo thời
gian – được định nghĩa là
dòng khuếch tán (J)
(diffusion flux – J)
l Dòng khuếch tán (J) xác

định lượng M (hoặc tương
đương là số các nguyên
tử) khuếch tán vuông góc
qua một đơn vị diện tích
tiết diện của chất rắn trong
một đơn vị thời gian với A là diện tích dòng
Khuếch tán đi qua
Steady-state Diffusion: J ~ gradient of c
Khuếch tán cho dòng ổn định
l Khuếch tán cho dòng ổn
định (Steady-State Diffusion)
qua một bản mỏng
l Nếu dòng khuếch tán J
không thay đổi theo thời
gian à Khuếch tán cho
dòng ổn định. Nồng độ (áp
suất) của tạp chất khuếch tán
ở 2 phía của bản mỏng giữ
không đổi
l Đồ thị quan hệ của nồng độ C (a) Khuếch tán trạng thái dừng qua một bản mỏng
với tọa độ theo x được gọi là (b) Profile nồng độ tuyến tính cho quá trình khuếch tán (a)
profile tạp chất, độ dốc của
đường thẳng gọi là gradient tạp
chất
Gradient tạp chất =
Steady-state Diffusion
Khuếch tán cho dòng ổn định
l Khuếch tán cho dòng ổn định

theo chiều x sẽ có dòng khuếch
tán J tỷ lệ thuận với gradient
khuếch tán
Định
luật
Fick I
l Hằng số tỷ lệ D gọi là hệ số
khuếch tán, dấu âm (–) cho thấy
chiều khuếch tán theo gradient
nồng độ từ nơi nồng độ cao tới
nơi nồng độ thấp
l à Định luật Fick thứ nhất
Potential gradient as the driving force
Khuếch tán là quá trình chuyển chất nhằm cân bằng thế
Example: Chemical Protection Clothing
• Methylene chloride is a common ingredient of paint removers.
Besides being an irritant, it also may be absorbed through skin.
When using, protective gloves should be worn.
• If butyl rubber gloves (0.04 cm thick) are used, what is the

diffusive flux of methylene chloride through the glove?
• Data:
– D in butyl rubber: D = 110 x10-8 cm2/s
– surface concentrations: C1 = 0.44 g/cm3 C2 = 0.02 g/cm3
– Diffusion distance: x2 – x1 = 0.04 cm
glove
C1 l2
tb =
6D
paint C -C g
skin Jx= -D 2 1 -5
remover = 1.16 x 10
x 2- 1x cm 2 s
C2
x1 x2
Example: C Diffusion in steel plate
Where can we use Fick’s Law?
Fick's law is commonly used to model transport processes in
• foods,
• clothing,
• biopolymers,
• pharmaceuticals,
• porous soils,
• semiconductor doping process, etc.
Example
The total membrane surface area in the lungs (alveoli) may
be on the order of 100 square meters and have a
thickness of less than a millionth of a meter, so it is a
very effective gas-exchange interface.
CO2 in air has D~16 mm2/s, and, in water, D~ 0.0016 mm2/s

ĐỊNH LUẬT FICK II
Cho dòng không ổn định, C=f(t,x)
¶J
¶c i J x + dx = J x + dx =
Jx = -Di dx
¶x
¶x ¶ci ¶ ¶ci
-D - (D )dx
¶x ¶x ¶x
t= 0, C = Co với 0 £ x £ ¥
¶ci ¶ ¶ci ¶ 2 ci
= J x + dx - J x = (D )=D 2 t > 0, C = CS với x = 0
¶t ¶x ¶x ¶x
(const. surf. conc.)
C = Co for x = ¥
¶ci ¶ ci 2
=D
¶t ¶x 2
Khuếch tán cho dòng không ổn định
l Khuếch tán cho dòng không
ổn định (Nonsteady-State
Diffusion) là trường hợp của
đa số các trong thực tế
l Dòng khuếch tán J và gradient
nồng độ ở những điểm khác
nhau trong chất rắn thay đổi
theo thời gian, do các tạp chất
khuếch tán tăng lên (giàu lên)
hoặc giảm đi (nghèo đi) trong
quá trình khuếch tán (theo
hình vẽ) à định luật Fick II
Profiles nồng độ của khuếch tán trạng thái
không dừng ở 3 mức thời gian t1, t2, và t3
Khuếch tán cho dòng không ổn
định
l Cho chất rắn bán vô hạn với
nồng đô trên bề mặt giữ không
đổi, nguồn khuếch tán thường
là pha hơi với áp suất riêng
phần giữ không đổi
1. Trước khi khuếch tán, tất cả
các nguyên tử khtán phân bố
đều trong chất rắn với nồng
độ là C0
2. Giá trị x tại bề mặt là zero (0)
và tăng theo chiều đi vào
chất rắn
3. Thời gian lấy giá trị zero (0) Định
ngay trước khi quá trình luật
khuếch tán bắt đầu
Khuếch tán cho dòng không ổn
định
l Với hàm sai số Gauss được xác định

bởi
với biến số z =
Profile khuếch
tán cho khuếch
tán trạng thái
không dừng
Example: Non-Steady-State Diffusion
Summary: Structure and Diffusion
Diffusion FASTER for... Diffusion SLOWER for...
• Open crystal structures • Close-packed structures

• Lower melting T materials • Higher melting T materials
• Materials w/secondary bonding • Materials w/covalent bonding
• Smaller diffusing atoms • Larger diffusing atoms
• Cations • Anions
• Lower density materials • Higher density materials

Lecture 6 - Diffusion in Crystalline Solids

Uploaded by

Lecture 6 - Diffusion in Crystalline Solids

Uploaded by

FUNDAMENTALS OF MATERIAL SCIENCE

Diffusion in Crystalline Solids

KHUẾCH TÁN TRONG CHẤT RẮN

§ How does diffusion occur?

§ Why is it an important part of processing?

§ How can the rate of diffusion be predicted for some

§ How does diffusion depend on structure and

• Diffusion describes the spread of particles (which can also be

Joseph Fourier (1768-1830) Adolf Fick (1829-1901) Albert Einstein (1879-1955)

Atomic diffusion is a diffusion process whereby the random

The rate of transport is governed by the diffusivity and the

Diffusion in solid: in the crystal solid state, diffusion within

Iron alloy: interstitial & substitutional diffusion

• Result: The "Case" is

Diffusion in solid: in the crystal solid state, diffusion within

This is a diffusion couple.

• Self-diffusion: In an elemental solid, atoms also migrate.

Label some atoms After some time

Why should interstitial diffusion be faster than by vacancy mode of diffusion?

• Interstitial diffusion – smaller atoms diffuse between atoms.

More rapid than vacancy diffusion

l Dòng khuếch tán (J) xác

l Khuếch tán cho dòng ổn định

• If butyl rubber gloves (0.04 cm thick) are used, what is the

CO2 in air has D~16 mm2/s, and, in water, D~ 0.0016 mm2/s

l Với hàm sai số Gauss được xác định

Diffusion FASTER for... Diffusion SLOWER for...

• Open crystal structures • Close-packed structures

You might also like