Ducatul se întindea în mare parte între Mittelgebirge (munți de înălțime milocie) Taunus și Westerwald. Granița de sud și vest a comitatului era delimitată de cursul lui Main și Rin, iar la nord curgea Lahnul. Ținutul se învecina la nord și sud cu Marele Ducat Hessa mai departe la est cu ducatul Hessen-Homburg și cu orașul liber Frankfurt, la vest cu provincia prusacă Rheinprovinz iar la est cu districtul Wetzlar.
La formare ducatul avea 302.769 loc. ei erau în mare parte compuși din țărani, muncitori zilieri, sau meșteșugari. In anul 1819 cea mai mare parte a populației comitatului trăiau în localtăți cu peste 2000 de locuitori, iar restul în 850 de localități mai mici cu ca. 1200 de gospodării. După Wiesbaden cu 5000 loc. urma Limburg cu 2600 loc. Până în anul 1847 populația din Wiesbaden ajunge la 14.000 loc. iar cea din Limburg la 3400. Orașul al treilea ca mărime era Höchst am Main.